电线电缆料硫化速度不稳?先排查工业氧化锌配方适配性
电线电缆料硫化速度不稳?先排查工业氧化锌配方适配性
一般来说电线电缆料的硫化稳不稳定,直接关系到成品的绝缘性能、耐老化性还有批次一致性的,不少生产企业碰到硫化速度忽快忽慢、交联密度不达标的问题的时候,第一反应都是去调促进剂或者硫化剂的用量,反而容易把活性剂的匹配度给忽略掉,很多人挑氧化锌的时候只看纯度指标,根本没顾上它在胶料里的分散效果、反应活性和现有配方体系的适配性,绕了不少没必要的弯路。
很多人之前对氧化锌的认知就停留在硫化活性剂这单一身份上,实际上在电线电缆料的配方体系里,它的作用是贯穿整个硫化过程的,还会间接影响成品的长期使用性能,氧化锌和硬脂酸、促进剂反应之后会生成高活性中间体,降低硫化反应的活化能,加快硫化速度,让胶料在预设的工艺条件下达到预期的交联程度,均匀分散的氧化锌还能优化硫化网络的结构,让交联点分布得更均匀,避免局部出现过硫或者欠硫的情况,抬升胶料的交联密度,进而改善电缆料的绝缘性能、耐撕裂性还有耐老化性,硫化过程里本身也会产生少量小分子副产物,氧化锌还可以吸附掉一部分这类物质,减少成品表面析出和异味的问题,提升成品的表面光洁度。

通常情况下不少企业采购工业氧化锌的时候只盯着纯度指标,完全不考虑和自身配方、工艺的适配性,这也是导致硫化波动的常见原因之一,电线电缆料的混炼过程一般都要控制温度,防止胶料提前焦烧,所以混炼温度普遍偏低,剪切强度也比较温和,如果氧化锌的粒径分布宽、团聚体多,很难在混炼过程里充分分散到胶料中,就会导致局部活化不足,出现硫化速度不均、交联密度不一致的问题,最终影响电缆的绝缘性能稳定性,不同形态的氧化锌分散性差异挺大的,普通粉体产品对混炼工艺的要求更高,预分散母胶粒形态的产品分散性会好一些,但也要注意载体和基胶的相容性,避免影响其他性能。不同制备工艺做出来的氧化锌,表面活性位点的数量和活性差异也很大,比如活性氧化锌比普通工业氧化锌的反应活性高,但也不是活性越高就越好用,要是做高速挤出的薄壁电缆料,本身对焦烧时间的要求就很高,要是用了活性太高的氧化锌,会导致硫化反应启动得太快,很容易在挤出机内部发生早期硫化,把模头堵住,影响正常的生产效率,而厚壁电缆料的硫化时间比较长,需要足够的活性来保证内部胶料充分交联,就可以选活性稍高的产品,选型的时候要结合自身用的促进剂类型、挤出速度、硫化温度来综合判断,不能盲目追求高活性或者高纯度。硫化窗口指的是胶料从开始硫化到达到正硫化的时间范围,窗口越宽,生产的时候容错率就越高,氧化锌的活性会直接影响整个硫化体系的焦烧时间和正硫化时间,进而改变硫化窗口的宽窄,如果氧化锌的批次活性波动大,会导致硫化曲线不稳定,生产人员需要频繁调整温度、线速度等参数,不仅增加操作成本,还会影响成品的批次一致性,对于做连续化生产的电缆料企业来说,氧化锌的活性稳定性比单纯的高活性要更重要。
电缆料的应用场景不一样,对氧化锌的性能要求也有区别,选型的时候可以结合自身的产品定位来调整方向,厚壁高压绝缘电缆料,对交联密度的均匀性要求很高,需要氧化锌有良好的分散性和稳定的活性,保证胶料从表层到内部的硫化程度一致,避免出现内部欠硫、外部过硫的问题,选型的时候可以优先关注粒径分布、分散性指标,而不是单纯追求高纯度,高速挤出薄壁电缆料,对焦烧安全性要求高,需要氧化锌的反应速度温和,硫化窗口宽,避免挤出过程中出现早期硫化,这类场景下,要注意验证氧化锌和现有促进剂体系的匹配性,必要的时候可以适当调整活性剂用量,保证生产效率和产品质量的平衡,耐候型户外电缆料,对长期耐老化性能要求高,需要氧化锌能充分发挥活化作用,构建均匀致密的硫化网络,同时要控制产品里的杂质含量,避免杂质加速胶料的老化降解。
碰到硫化速度波动、交联密度不达标的问题的时候,可以先做平行对比实验,保持其他配方组分、混炼和硫化工艺完全一致,更换不同批次或者型号的氧化锌,测试硫化曲线的变化,如果焦烧时间、正硫化时间差异明显,就说明氧化锌的活性或者分散性存在波动,之后再检查分散状态,通过胶料切片观察氧化锌的分散情况,看有没有明显的团聚颗粒,如果团聚情况严重,可以先调整混炼工艺,比如适当提高温度、延长混炼时间、调整加料顺序,看看能不能改善,要是调整之后还是没有明显效果,再考虑更换分散性更好的产品形态,调整氧化锌用量的时候要逐步验证,不要为了提升交联密度盲目增加氧化锌的用量,过量添加反而会导致胶料硬度上升、弹性下降,甚至出现喷霜的问题,影响电缆表面质量和绝缘性能,调整的时候应该小幅度增减,同步验证胶料的物理和加工性能,要是企业没有足够的实验条件完成系统的配方优化,也可以找有技术服务能力的供应商寻求支持,杜巴化学可提供橡胶配方改性与工艺改进的相关技术服务,需要获取针对性的助剂选型建议与配方优化方向的话,可以联系杜巴化学技术团队。
